一、样品基质含高浓度干扰物
样品基质如果含有高浓度干扰物,其基质成分会与有机氯在提取、净化或者检测等环节产生强烈干扰,使有机氯测定仪无法有效识别目标物信号。
1.以植物油、动物内脏以及蜡质水果等为例的高油脂与高蜡质基质样品,其油脂与蜡质会和有机氯一同被溶剂提取,在进入色谱柱后可能产生堵塞
问题,对检测器造成污染,而且油脂的色谱峰还可能覆盖有机氯峰,造成目标物无法分离与定量的问题。
2.以如菠菜等深色蔬菜、污泥、腐殖土以及如腐乳等发酵食品为例的高色素与高有机质基质样品,其色素与腐殖酸等有机质在提取的过程中很难有
效去除,容易吸附有机氯或者在检测器中产生强背景信号,从而掩盖目标物的微弱响应。
3.以海水、如腊肉咸菜等腌制食品以及矿石粉末为例的高盐分与高矿物质基质样品,主要是因为高浓度盐分会造成提取溶剂分层不稳定的问题,使
有机氯提取效率降低;而部分矿物质则可能和有机氯发生吸附或者化学反应,导致目标物损失。另外,盐分一旦进入检测器,还可能对离子源造成
损坏,对检测的稳定性产生影响。
二、目标物含量远低于仪器检测下限
有机氯测定仪的检测下限一般在μg/kg(ppb)级(如气相色谱 - ECD 法对六六六的 LOD 约为 0.1-1 μg/kg),如果样品中有机氯含量低于该下限,
就会导致仪器无法捕捉到有效信号。这种情况属于技术上不可检测,并非绝对不存在。
以未收污染的纯净水、深层地下水以及未使用过有机氯农药的土壤为例,需要通过升级检测技术实现检测,普通的有机氯测定仪无法满足要求。
三、样品中无目标有机氯同类物,或目标物结构不匹配
有机氯测定仪的检测范围基于 “目标物列表”,只能检测仪器已校准的有机氯化合物,如果样品中含有以下物质就无法检测。
1.以无机氯、氯代脂肪酸等为例的非有机氯类含氯化合物,因仪器是针对如农药、工业污染物等低分子有机氯化合物设计,故而无法识别无机氯或者
高分子氯代物。
2.以新合成的氯代阻燃剂、未知氯代工业副产物等为例的未纳入检测方法的新型有机氯化合物,如果没有建立对应的色谱保留时间以及质谱特征离子
库,就会导致仪器无法匹配识别。仪器需要通过标准品校准来建立目标物的检测方法,面对无标准品的新型物质就无法检测。
四、样品前处理无法有效提取目标物
有机氯检测依赖 “前处理 - 提取目标物” 环节,如果样品特性导致目标物无法被提取,仪器就算性能合格也无法检测。
1.以高温焚烧后的飞灰、活性炭吸附后的废水以及老化污染土壤等为例的目标物与样品基质强结合样品,其常规前处理只能提取游离态有机氯,强
结合态目标物无法被溶剂洗脱,会导致提取效率趋近于 0。
2.以橡胶制品、塑料颗粒以及固化后的涂料和岩石样品为例的复杂固体与半固体样品,有机氯如果被包裹在固体的基质内部,无法有效通过研磨或者
溶剂浸泡等方式释放,导致前处理无法有效将其转移到提取液中,而后续仪器会出现无目标物可检测的问题。
五、样品含易破坏目标物的成分,导致目标物降解
一些样品基质中的成分会和有机氯发生化学反应,导致目标物在检测前已降解,仪器无法捕捉到信号。
以发酵酸乳、浓硝酸溶液等强酸性样品,石灰水、浓氢氧化钠溶液等强碱性样品以及含强氧化剂的样品为例,因有机氯化合物在强酸或者强碱条件下
容易发生脱氯降解,或者被氧化剂氧化成 CO₂、HCl 等,容易导致目标物消失。
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