一、样品状态和溶解性

1.测定一般要求是液体样品；如果是固体样品，则需要能溶解于如冰酸醋、二氯甲烷以及四氯化碳等特定溶剂中，并形成均匀的溶

液；如果样品是粘稠状，需要进行如加热稀释的预处理，来保证流动性。

2.样品需要确保能够完全溶解于测定所用的溶剂中，不发生分层、沉淀或者乳化等现象。这主要是为了避免因溶解不完全，可能导

致的部分不饱和烃无法和溴接触，造成测定结果偏低的问题。

二、干扰物质的限制

样品中如果存在能和溴发生非加成反应的物质，就可能导致溴被额外消耗对测定造成干扰，因此需严格限制该类物质的含量，常见

的如下所示：

1.如醌类、过氧化物等氧化性物质，可能因氧化溴离子生成溴，或者直接和不饱和烃反应，对测定体系的化学计量关系造成破坏，产

生测定结果失真的问题。

2.如亚铁盐、亚硫酸盐、硫化物以及硫醇等还原性物质，会和溴发生氧化还原反应，造成溴的消耗量偏高，导致测定结果偏大。

3.如胺类、酚类等其他活性物质，则可能和溴发生取代反应，不仅会消耗溴还会生成副产物，对测定造成干扰。

三、样品的稳定性

样品在如室温、接触空气和光线以及溶剂环境下都需要具有一定的稳定性，不能发生如挥发、氧化、聚合或者分解等反应。举例来说，

低沸点烯烃有着易挥发的特点，在测定过程中容易出现损失，造成测定结果偏低的问题；如共轭烯烃作为易氧化的不饱和烃如果接触

空气就容易被氧化，和溴的反应能力也会降低。

四、样品的浓度范围

样品中的不饱和烃含量需要确保在溴价溴指数测定仪的检测线性范围内，如果溴指数过低，就需要保证仪器的灵敏度足够高，才能防

止因信号微弱造成的误差；反之，溴价过高可能超出仪器的溴试剂供给能力，造成反应不完全的问题，通常需要稀释后再进行测定。

五、样品水分含量

样品中的水分含量需确保极低，一般会要求＜0.1%。这主要是因为溴在水中易发生歧化反应，即Br2+H2O⇌HBr+HBrO，造成有效溴

的浓度出现降低，这会对加成反应的定量产生影响。另外，水可能和如四氯化碳等溶剂不互溶，对均相反应体系造成破坏，同时又可能

溶解如盐类等干扰物质，这些都会对测定产生干扰。

六、样品的安全方面

样品如果具有强酸或者强碱等强腐蚀性或者毒性，会对仪器的电极、管路或者反应池造成损坏，需要预先进行中和处理。另外，尽管仪

器可以检测有毒样品，但也需要符合实验室安全规范，防止危害操作人员。

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